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MS及SPUR優(yōu)缺點(diǎn)綜述

2024-11-15 恒達(dá)化工

硅烷改性聚氨酯(SPUR)和硅烷改性聚醚(MS)有什么區(qū)別?這個(gè)問題,實(shí)際上很難回到;按照邁圖的講法,在長鏈中,有氨基甲酸酯集團(tuán)(聚氨酯基團(tuán))的,就是SPUR;而長鏈中,沒有聚氨酯基團(tuán)的,一般稱為硅烷改性聚醚;但是,筆者用拜耳的ACCLAIM 12200N聚醚,加邁圖的A-LINK25做過一次實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn),這樣出來的產(chǎn)品;粘度和KANEKA的硅烷改性聚醚,應(yīng)該比較接近,甚至更低;但是,力學(xué)性能,實(shí)在無法和KANEKA的MS相提并論。

從這一點(diǎn),筆者開始對(duì)硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚的合成路線,進(jìn)行研究;首先是市場(chǎng)上現(xiàn)有的產(chǎn)品而言;邁圖,拜耳主要是生產(chǎn)SPUR,而鐘淵和瓦克,生產(chǎn)硅烷改性聚醚;但是,這幾家廠商的產(chǎn)品,還是有一些本質(zhì)的區(qū)別的;

首先是邁圖,從1050和1015的粘度來看,我敢負(fù)責(zé)的講,肯定是用端羥基的產(chǎn)品接枝上硅烷的合成路線;所以,邁圖要講,長鏈中有聚氨酯基團(tuán),就是硅烷改性聚氨酯;但是,為什么邁圖要強(qiáng)調(diào)自己是硅烷改性聚氨酯呢?

拜耳的2458,從粘度上來看,是典型的硅烷改性聚氨酯產(chǎn)品,應(yīng)該是用拜耳的聚醚加上異氰酸酯,然后用仲胺基硅烷來進(jìn)行封端;這類樹脂有點(diǎn)是,有脲鍵,耐水性能非常好;化學(xué)性質(zhì)也應(yīng)該比較穩(wěn)定;缺點(diǎn)也是同樣的明顯,首先是粘度過大,其次是產(chǎn)品的自催化作用太明顯,混合的工藝非常難弄,搞不好就在釜內(nèi)凝膠(這點(diǎn)在做高模量黑膠是特別明顯),實(shí)在是不適合國內(nèi)國情;

鐘淵的MS,粘度非常低,樹脂的力學(xué)性能也非常好,203,303,SAT400,產(chǎn)品的模量配備也非常齊全;生產(chǎn)加工性能也非常好;但是,MS從他們自身的宣傳資料上來看,他們一般不突出耐水性能和耐候性能;而且,從鐘淵的一些相關(guān)產(chǎn)品中,比如MA樹脂(MS和環(huán)氧的混合物)的宣傳和一些日本廠商的成品中,也沒有發(fā)現(xiàn)耐水性能的特別宣傳;這說明什么問題呢?

瓦克的STPE,不是很熟悉,從僅有的一些信息來看,力學(xué)性能是不如鐘淵的,自催化是不適合中國的;價(jià)格好像更是貴的有點(diǎn)離譜;就不做評(píng)論了。


邁圖:1050和1015都是那三甲氧基硅烷進(jìn)行封端,三甲氧基硅烷的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)活性比較高,做出密封膠時(shí)的催化劑,用二月桂酸二丁基錫(DBTL),填加量一般在1000份樹脂,1到1.5份催化劑左右;但是,樹脂本身的反應(yīng)活性高,就好嗎?前面講過,反應(yīng)活性高,未必適合中國市場(chǎng);國內(nèi)市場(chǎng)的納米碳酸鈣,其他填料的含水率,一般要比國外產(chǎn)品要高,而且不穩(wěn)定;這樣,如果樹脂本身的儲(chǔ)存期過長;比如半年左右,那在混合的時(shí)候,對(duì)填料水分的要求就更高;而硅烷改性類密封膠的生產(chǎn)最大優(yōu)勢(shì)就是填料的非烘干工藝;這個(gè)在國內(nèi)做1050黑膠的時(shí)候,發(fā)生釜內(nèi)凝膠的現(xiàn)象,就會(huì)比較多;聽說邁圖現(xiàn)在在搞三乙氧基的硅烷封端產(chǎn)品,希望他們能盡快搞出來;
拜耳:三甲氧基鐘胺基硅烷和NCO反應(yīng)后,再加上他們用的MESAMOLL的增塑劑;自催化作用非常明顯,甚至不加催化劑,就會(huì)在釜內(nèi)凝膠,更不適合國內(nèi)市場(chǎng);

鐘淵:甲基二甲氧基硅烷封端;剛開始,我一直不明白,為什么鐘淵要選擇這個(gè)封端?但是,結(jié)合前面的討論;就不難明白是為什么了;人家的產(chǎn)品,可是在1980年以前,就推向市場(chǎng)了,當(dāng)時(shí)的輔料可能會(huì)讓鐘淵不得不選擇這類的封端;要特別講的是,鐘淵產(chǎn)品的催化劑選擇,用國內(nèi)傳統(tǒng)的DBTL,是不行的!只能用所謂的酮二丁基錫(又稱螯合錫)類的催化劑,100份樹脂添加量在1到1.2份左右;催化劑用量是比三甲氧基的要大;但是,穩(wěn)定的加工性能和密封膠的深層固化性能,都會(huì)比較好;從國外的產(chǎn)品來看,用MS樹脂的產(chǎn)品,24小時(shí)的深層固化速率,一般都在4mm以上;

瓦克:有三甲氧基的,也有甲基二甲氧基的;估計(jì)瓦克也意識(shí)到了這個(gè)問題!我沒有測(cè)過瓦克的甲基二甲氧基產(chǎn)品,也不清楚,他們?nèi)绾文茏龅郊谆籽醯漠a(chǎn)品的自催化和不用錫類催化劑!

 

硅烷改性密封膠膠,聚氨酯密封膠,硅酮密封膠的性能對(duì)比和應(yīng)用分析

硅烷改性密封膠,其主要的成份實(shí)際上還是聚氨酯成份,有機(jī)硅僅僅用于封端改性上面;其力學(xué)性能要比硅酮膠好很多,適用范圍也與硅酮膠有不同的用處;就筆者的觀點(diǎn)而言,在大部分的建筑密封(比如室內(nèi)裝修,水泥接縫,木地板粘結(jié)等用途上),硅烷改性密封膠所具有的優(yōu)勢(shì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于硅酮密封膠;還有,成本也是一個(gè)非常重要的因素;因?yàn)楣柰楦男悦芊饽z樹脂能具有遠(yuǎn)優(yōu)于107樹脂的力學(xué)性能;所以,成本優(yōu)勢(shì)也是會(huì)在后期的運(yùn)用中,慢慢地體現(xiàn)出來;國內(nèi)的硅酮膠,是一個(gè)非常競(jìng)爭(zhēng)激烈的市場(chǎng),產(chǎn)品品質(zhì)也是高低不一(以低性能的為主);而就力學(xué)性能這個(gè)角度去考慮問題的話,相同的成本,硅烷改性膠的力學(xué)性能,會(huì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于硅酮膠;

而硅酮膠的優(yōu)勢(shì)在于耐候性能,以及國內(nèi)配套的齊全和低技術(shù)門檻;而隨著國內(nèi)環(huán)保法規(guī)的慢慢嚴(yán)格,107的成本會(huì)越來越高;國內(nèi)硅酮膠的成本優(yōu)勢(shì)會(huì)慢慢失去;這個(gè)現(xiàn)象,在歐洲和美國,正在慢慢地發(fā)生;我個(gè)人認(rèn)為,國內(nèi)賦予硅酮密封膠太多的應(yīng)用和功能,而其中許多,是本不該用硅酮膠的;

而聚氨酯密封膠所具有的僅僅是力學(xué)性能優(yōu)勢(shì);它的環(huán)保性能和成本,要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于硅烷改性膠和硅酮膠;在一些工業(yè)場(chǎng)所,比如汽車和輪船上用密封膠,聚氨酯曾經(jīng)有比較大的市場(chǎng)占有率,而現(xiàn)在,該類市場(chǎng),正在慢慢的被硅烷改性膠所侵蝕;主要原因是硅烷改性膠具有和聚氨酯膠差不多的力學(xué)性能以及相同的表面涂布性能;而儲(chǔ)存穩(wěn)定性能和硅酮膠又是一樣的;環(huán)保揮發(fā)物又比聚氨酯膠低很多;有機(jī)硅改性所帶來的粘結(jié)力提升使大部分為聚氨酯膠配套的底涂,成為多余;優(yōu)勢(shì)是非常的明顯的;

國外,硅烷改性膠的市場(chǎng)份額,正在逐年提升中;其中的原因,成本對(duì)硅酮的替代和力學(xué)性能對(duì)聚氨酯的替代,起了非常大的作用;外國人是不傻的,他們應(yīng)用技術(shù),我個(gè)人認(rèn)為,要比國內(nèi)好很多;用的產(chǎn)品也理性很多。
討論一下鐘淵MS聚醚的合成路線:

KANEKA的MS,論壇中和一些學(xué)術(shù)論文中,對(duì)它的合成路線,主要集中在幾下幾點(diǎn):

1.        用大分子量PPG(比如拜耳的12200N),改成烯丙基聚醚,然后用含氫硅烷接枝上烯丙基雙鍵,形成MS;
2.        直接讓聚醚廠商生產(chǎn)大分子量的烯丙基聚醚,然后硅烷接枝;
3.        用雙官能團(tuán)的產(chǎn)品(如MDI),來把單烯丙基單羥基聚醚進(jìn)行合成,然后,進(jìn)行硅烷接枝;

我個(gè)人覺得,鐘淵的MS的合成路線是最難的;主要原因在于上述方法都是建立在大分子量的聚醚前提下,而MS是在1980年以前商品化的產(chǎn)品;當(dāng)時(shí),聚醚的生產(chǎn)工藝,還沒有進(jìn)化到雙金屬催化劑時(shí)代,沒有非常大分子量聚醚的現(xiàn)貨可以尋找;而測(cè)試MS303樹脂的分子量(滲透凝膠色譜),大約在13000以上一點(diǎn);所以,從邏輯上推斷,用小分子量聚醚,進(jìn)行擴(kuò)鏈,是必須和必要的;難點(diǎn)是,就單純的聚醚,做到13000分子量,粘度估計(jì)也要在6000cp左右;而鐘淵的303,粘度才僅僅只有8000cp;就這點(diǎn),讓我對(duì)鐘淵的擴(kuò)鏈技術(shù)感到有點(diǎn)不可思議,這是在30年以前?。?br/>
而且,KANEKA的MS,固化出來的樹脂,力學(xué)性能比單純用大分子量聚醚做出來的要好很多;這個(gè)我在前文中有描述;我的知識(shí)范圍,實(shí)在是想不出鐘淵的擴(kuò)鏈方法;僅僅是猜想,因?yàn)镸S的耐水性能不好,是否是用鍵能比較低的酯,來進(jìn)行酯交換擴(kuò)鏈;而我個(gè)人認(rèn)為,烯丙基和含氫硅烷的接枝,對(duì)于合成MS而言,不是一個(gè)非常重要的技術(shù);國內(nèi)完全有能力解決這些問題。

國內(nèi)很多人員嘗試做過MS;但是,僅僅是形似,是無法真正的做成MS一樣的品質(zhì)的!用拜耳的ACCLAIM 12200N聚醚生產(chǎn)MS;首先,力學(xué)性能是不行的,至少不如MS;其次,拜耳的聚醚是天價(jià)產(chǎn)品,成本也是不可接受的!而用國產(chǎn)的大分子量PPG,首先,沒有EO/PO共混的低不飽和度大分子量聚醚(是沒有技術(shù)做并且國內(nèi)聚醚廠商也沒有激情去研發(fā));純PO聚醚,做成12000分子量,估計(jì)粘度要大于15000cp,并且,力學(xué)性能極差;是不可能的成MS的。

合成硅烷改性類產(chǎn)品,是一種交叉學(xué)科;即不能太專業(yè)于有機(jī)硅,也不能太專業(yè)于聚氨酯合成;但是,二者都要懂一點(diǎn)(關(guān)鍵是懂的對(duì)路);在國內(nèi),沒有大的化工公司來協(xié)調(diào)和投資這類事情;僅僅靠個(gè)人,我估計(jì),是有點(diǎn)難度的;畢竟,術(shù)也有專攻嘛!

希望論壇上的技術(shù)人員,能和我分享一下他們做MS的一些心得?。?!
粘度

忘了寫一個(gè)最關(guān)鍵指標(biāo)的作用了:粘度!

硅烷改性聚氨酯或聚醚是做硅烷改性密封膠的主要原料,它的粘度大小,會(huì)直接影響到后面密封膠的一些性能,具體體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面(不全,請(qǐng)補(bǔ)充):

1.        粘度相對(duì)比較小的樹脂,在相同的模量下,能填充入相對(duì)比較多的填料;這個(gè)和成本有關(guān)系;
2.        粘度低的產(chǎn)品,填料分散性能會(huì)好一些;
3.        擠出性能,粘度低的肯定好;
4.        如果用于粘接木地板(這個(gè)歐洲量,特別大),粘度低的樹脂,刮膠比較方便;
5.        生產(chǎn)時(shí),粘度低的加料比較容易;

粘度高的產(chǎn)品,我個(gè)人還沒有看出來有什么優(yōu)點(diǎn),聽說有;估計(jì)是:

1.        樹脂的成本低,仲胺基硅烷封端,成本是所有硅烷封端中最低的;但是,粘度也是最高的(這個(gè)有會(huì)提高密封膠的成本);高到一般在70000cp以上;我個(gè)人感覺是無法忍受;
2.        力學(xué)性能好,耐水性能可能好點(diǎn);這個(gè)估計(jì)和酯鍵的鍵能有關(guān)系;

高粘度還有什么,望各位補(bǔ)充一下;
瓦克的STP-E

上面是瓦克的硅烷改性聚醚的結(jié)構(gòu)式;從這個(gè)結(jié)構(gòu)式中,我們可以看到瓦克的產(chǎn)品,有二種不同的封端類型;第二種沒有什么好討論的,就是異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷(A-LINK35)加上羥基聚醚;

而第一個(gè),是要可以看看的;首先,瓦克是一家硅烷偶聯(lián)劑的生產(chǎn)廠商;從圖二可以看出,他們合成的硅烷改性聚醚,主要還是圍繞著硅烷偶聯(lián)劑接枝這個(gè)路線進(jìn)行的;從瓦克的一些宣傳資料中。可以看出,瓦克單獨(dú)的開發(fā)了這個(gè)我暫命名為甲基異氰酸酯甲基二甲氧基硅烷;這個(gè)硅烷偶聯(lián)劑不是市場(chǎng)上公開發(fā)售的產(chǎn)品;但是,為什么瓦克要單獨(dú)的開發(fā)這個(gè)硅烷偶聯(lián)劑呢?

我個(gè)人認(rèn)為,瓦克已經(jīng)意識(shí)到了,三甲氧基硅烷反應(yīng)活性過高的問題;所以,單獨(dú)開發(fā)了甲基二氧基硅烷偶聯(lián)劑!

另外,從瓦克的產(chǎn)品介紹來看,可以不用錫類催化劑;但是,從他們的推薦配方來看,我又發(fā)現(xiàn)了他們推薦用二烴基錫化合物來做催化劑;推薦用量還不??;個(gè)人認(rèn)為,三甲氧基樹脂,僅用胺類催化劑,估計(jì)可以(但要找到合適的);甲基二甲氧基的樹脂,必須還是要用錫類的催化劑。

還有,從其他產(chǎn)商,比如邁圖的三甲氧基產(chǎn)品來看,沒有推薦講可以不用錫類催化劑;我猜想,瓦克在合成異氰酸酯硅烷的時(shí)候,可能胺類的殘留物過多;所以,還是有自催化的效果存在;筆者在后面專門討論異氰酸酯硅烷偶聯(lián)劑的合成時(shí),會(huì)詳細(xì)地講講這個(gè)問題;

瓦克的產(chǎn)品,從國內(nèi)短暫的推廣試用情況來看;普遍的反應(yīng)是儲(chǔ)存穩(wěn)定性差,固化快;我想,這個(gè)自催化的效果有關(guān)系;

還有,瓦克的樹脂,是分不同的模量的;很有趣,瓦克宣傳自己的產(chǎn)品是聚醚類的;但是,不象鐘淵,模量越高的產(chǎn)品,粘度越大;而象邁圖,模量越低的產(chǎn)品,粘度越大;大家應(yīng)該知道,粘度一般是和分子量掛鉤的;瓦克的產(chǎn)品就非常的符合邏輯,分子量低,粘度低,交聯(lián)密度大,模量高;反之亦然。

結(jié)論是,瓦克還是停留在硅烷偶聯(lián)劑生產(chǎn)廠商,他們的產(chǎn)品,還是一個(gè)偶聯(lián)劑主導(dǎo)的,在其他技術(shù)領(lǐng)域沒有更多涉及的產(chǎn)品。
硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路線討論(七)

異氰酸酯硅烷偶聯(lián)劑

異氰酸酯硅烷偶聯(lián)劑(邁圖ALINK25,35;信越9007);是邁圖和瓦克,合成硅烷改性樹脂關(guān)鍵的原料;這個(gè)硅烷偶聯(lián)劑是天價(jià)的產(chǎn)品,邁圖和信越的價(jià)格,一般在600元以上; 那么這個(gè)東西,是如何合成呢?

一般,通常的合成路線,就像TDI,MDI一樣,用KH550(硅烷偶聯(lián)劑)加上光氣,合成出端異氰酸酯基的硅烷;設(shè)備投入比較大,但是,工藝還是很穩(wěn)定的;就是沒有廠商會(huì)這么弄;用MDI的設(shè)備,來做這個(gè),設(shè)備的折舊,就是個(gè)天價(jià)的成本??;
第二,在國內(nèi),國泰華榮有生產(chǎn)此硅烷的一個(gè)專利;其核心是用碳酸二甲酯和胺基硅烷來生成胺基甲酸酯硅烷后,高溫裂解成異氰酸酯硅烷和小分子量醇;但是,國泰華榮沒有進(jìn)行生產(chǎn),不知是什么原因;

還有,國內(nèi)的很多論文講到了用三光氣法生產(chǎn)異氰酸酯硅烷;從這些論文來看,沒有講到如何避免胺基硅烷的胺基(原料)和生成的異氰酸酯的再反應(yīng)(方法一是通過設(shè)備來解決這個(gè)問題的);所以,從論文的純度檢測(cè)方法而言,實(shí)際生產(chǎn)的意義是不大的;除非還是要通過昂貴的設(shè)備,來解決這個(gè)問題;

從我個(gè)人的一些不多的合成知識(shí)來看;國泰華榮的專利,是比較合適于大規(guī)模生產(chǎn)的;首先,是無毒;其次,原料和成品之間的再反應(yīng)很小,最終品的純度會(huì)比較有保證;最后,原材料的來源和成本可控;

國內(nèi)應(yīng)該還有一些合成的技術(shù),能生產(chǎn)異氰酸酯硅烷;希望論壇上,有人能補(bǔ)充一下合成路徑,大家共同學(xué)習(xí);

綜上所述,異氰酸酯硅烷的生產(chǎn)成本,是不高的;在中國,銷量是很少的;所以,價(jià)格是很高的,主要是沒有必要降價(jià);如果隨著國內(nèi)的硅烷改性類產(chǎn)品的銷量逐步提升,和國內(nèi)硅烷改性樹脂合成的水平逐步提升,這個(gè)產(chǎn)品的前途,是大大的!
硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路線討論(七)

邁圖等SPUR的合成路線和參考密封膠配方

邁圖的SPUR的合成,前面已經(jīng)講了很多了;主要是用異氰酸酯擴(kuò)鏈后加上硅烷封端,從技術(shù)角度而言,沒有什么難度;無非是用不同的異氰酸酯,達(dá)到不同的性能;(比如用MDI能有較好的力學(xué)性能,用IPDI能有較好的耐候性能,用H12MDI會(huì)有好的耐候性能和力學(xué)性能等);個(gè)人感覺,這個(gè)更像是聚氨酯彈性體的一些范疇;合成的難點(diǎn)在于力學(xué)性能和粘度的平衡!

邁圖的密封膠參考配方如下:



這是一張筆者所看到的邁圖參考配方中,比較合理和全面的;其中的碳?xì)溆褪侵柑細(xì)淙軇?,以埃克森美孚的脫芳烴溶劑(比如D80,D100,D130)等高沸點(diǎn)溶劑;主要作用是用于降低體系粘度(也可以從這個(gè)角度來考慮,樹脂的低粘度是多么的重要);因?yàn)檫@些溶劑的沸點(diǎn)一般都會(huì)高于250攝氏度;所以,筆者認(rèn)為,用這些溶劑,還是比較的安全;但是,會(huì)強(qiáng)烈的影響到密封膠的抗收縮性能;

另外,這張配方中的吸水劑(A171)的用量比例非常的高;也另一方面說明了邁圖的低模量樹脂的拉伸斷裂率是不錯(cuò)的(1015是不錯(cuò)的,就是粘度高);A-171吸水劑是乙烯基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑;添加在體系中,對(duì)體系的力學(xué)性能是有一點(diǎn)負(fù)面影響的!

配方中,A-1120是粘結(jié)力粘結(jié)力促進(jìn)劑,一般是用二個(gè)以上硅烷偶聯(lián)劑復(fù)配;比如,用A1110和用A1120復(fù)配;配方中,這類胺基硅烷的另外一個(gè)用途是催化劑;合理的用量,能有效的加快膠條的深層固化速率;還有,用不同的偶聯(lián)劑做粘結(jié)力促進(jìn)劑,能得到不同的拉伸斷裂率;從公開的文獻(xiàn)看,甲基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑》仲胺基硅烷偶聯(lián)劑》伯胺基硅烷偶聯(lián)劑;所以,在表干和固化時(shí)間上,能充分調(diào)整的基礎(chǔ)上,用不同的粘結(jié)力促進(jìn)劑,能達(dá)到不同的力學(xué)性能;
本人水平有限,圖片不能插入,補(bǔ)充一下:


配方:
SPUR1015        21.7%
DIDP        20.3%
碳?xì)溆停?nbsp;       2%
A-171        0.9%
碳酸鈣(沉淀法,細(xì))        33.1%
碳酸鈣(研磨法 粗)        16.1%
Tinuvin 213        0.2%
Tinuvin 765        0.2%
Areosil  972        1.1%
Tio2        1.1%
A-1120        0.5%
二月桂酸二丁基錫        0.03%



粘結(jié)力促進(jìn)劑和模量關(guān)系(不考慮固化時(shí)間影響):
硅烷偶聯(lián)劑        A-1110        A-1120        ALINK-15        A-1673
拉伸斷裂率(%)        651        626        1150        1073
抗拉強(qiáng)度(N/mm)        7.97        7.08        5.39        7.81
硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路線討論(九)

MS聚醚的合成難度

前幾天,筆者好奇,想知道,為什么這么多先驅(qū)想做MS;但是,在國內(nèi),至少目前為止,還沒有一家公司能生產(chǎn)類似的產(chǎn)品的原因;于是,查資料,找原料,試了幾次,發(fā)現(xiàn)了一些問題,主要如下:

 

1.        擴(kuò)鏈:文獻(xiàn)上講的是用二氯甲烷把聚醚擴(kuò)鏈,聚醚先用甲醇鈉進(jìn)行醇鈉化處理;實(shí)驗(yàn)下來,至少是我的實(shí)驗(yàn)室里,無法完成這項(xiàng)測(cè)試!聚醚顏色變成深棕色,二氯甲烷滴加后液體的PH值,沒有任何的下降;但是,國內(nèi)有企業(yè)用一氯甲烷進(jìn)行烯丙基聚醚的羥基封端;估計(jì)是鄙人的能力和實(shí)驗(yàn)室設(shè)備無法保證這項(xiàng)實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行;
2.        烯丙基聚醚;用純EO的烯丙基聚醚,分子量在1000以上,基本上常溫下就是固體了;固需要EO/PO共混的烯丙基聚醚,當(dāng)然,分子量越大越好;但是,聯(lián)系了國內(nèi)的幾家烯丙基聚醚的廠商,對(duì)這個(gè)產(chǎn)品,都不是很感興趣;我也沒搞懂,MS可是能養(yǎng)活半個(gè)世界500強(qiáng)企業(yè)的產(chǎn)品??!為什么都不感興趣呢?
3.        硅氫加成:首先,含氫硅烷樣品不好弄;甲基二甲氧基硅烷更不好弄!其次,大分子量的烯丙基聚醚和含氫硅烷的硅氫加成反應(yīng)所用的催化劑,估計(jì)氯鉑酸也是不行的!聚醚做出來,是要求接近于無色的;而氯鉑酸可能會(huì)有鉑黑析出啊!
4.        總結(jié):MS合成是一個(gè)系統(tǒng)性的工程,實(shí)在是不適合國內(nèi)的一些小廠研發(fā);技術(shù)人員的樣品尋找能力和原料廠商的溝通能力,都會(huì)有一定的局限性;唯一可行的方法是找一家聚醚廠商,讓他們來生產(chǎn)和做此類的產(chǎn)品;這樣,我上述的一些問題,可能都會(huì)迎刃而解了;
5.        系統(tǒng)性的工作,應(yīng)該有系統(tǒng)來解決;論壇上的高手們,能否合力把這個(gè)產(chǎn)品搞出來;鄙人呼吁大家團(tuán)結(jié)起來!?。。?br/>硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路線討論(十)

密封膠中的觸變劑的類型和簡單應(yīng)用

硅烷改性密封膠中,觸變劑是一個(gè)非常關(guān)鍵的東東,主要是保證密封膠在垂直里面不下垂;一般有以下幾個(gè)分類;

氣相法二氧化硅

最傳統(tǒng)的觸變填料,在硅烷改性密封膠中,一般推薦用疏水型的(原因不明,筆者一直認(rèn)為可以用親水性的);氣硅是非常常用的填料;但是,用于硅烷改性聚氨酯密封膠,會(huì)提高密封膠整體的稠度和模量;在多填料的硅烷改性密封膠中(一般填料份額高于60%),增稠和提升模量,會(huì)影響到擠出性;


納米碳酸鈣

補(bǔ)強(qiáng)效果不如氣硅;但是,價(jià)格便宜,并且能大量添加;所以,是各類有機(jī)硅密封膠的常用填料;問題是,國內(nèi)的納米鈣質(zhì)量參差不齊,表面改性工藝也是各不相同;所以,相容性的測(cè)試是必要的;

聚酰胺蠟

非常好的觸變劑?。√貏e推薦CRAYVALLEY SL!用在硅烷改性密封膠體系中,是絕配;理 由如下:

1.        不會(huì)增加體系的稠度和模量;
2.        活化溫度在110度左右,正好和脫水工藝相匹配;
3.        對(duì)體系的擠出性能幫助非常大;
4.        價(jià)格相對(duì)于疏水性氣硅而言,還是蠻有競(jìng)爭(zhēng)力的;

現(xiàn)在這類聚酰胺蠟的產(chǎn)品,主要是進(jìn)口;但是,在國內(nèi),也有一些好的生產(chǎn)廠商;但是,他們的產(chǎn)品,主要用于涂料行業(yè),而不能用于硅烷改性密封膠(原因是涂料行業(yè)的聚酰胺蠟的活化溫度比較低,比如70多度,而攪拌溫度過高,會(huì)導(dǎo)致所謂的反粗現(xiàn)象);估計(jì)是我們這個(gè)應(yīng)用目前的量,還是比較的?。坏?,在歐洲,大的生產(chǎn)廠商,一年的聚酰胺蠟的進(jìn)貨量,是以千噸計(jì)的!

碳黑

這個(gè)觸變劑,也不要多講;經(jīng)常在用;最原始的橡膠補(bǔ)強(qiáng)填料;
硅烷改性聚氨酯和硅烷改性聚醚合成路線討論(十一)

現(xiàn)在流行太陽能板,筆者發(fā)現(xiàn)很多硅酮膠的大廠,都在上太陽能密封膠項(xiàng)目;但是,硅酮膠做太陽能,要解決很多問題;比如,和鋁板的粘結(jié)力問題,硅酮膠收縮的問題等;也就換句話講,如果硅酮膠,能用在太陽能里面;產(chǎn)品合格的話,這支膠水也是個(gè)天價(jià)的產(chǎn)品!

而在國外,低成本的解決方案,一般是用硅烷改性聚氨酯(聚醚)來做此類的密封膠;比如漢高,比如荷蘭燕子牌,比如西卡等;下面是一個(gè)漢高的臺(tái)灣網(wǎng)站,里面詳細(xì)地說明了一些太陽能膠的具體用途;

http://www.henkel.com.tw/adhesives_1_1_5_3.asp

硅烷改性膠做太陽能專用密封膠,有非常多的好處;最核心的就是對(duì)界面的粘結(jié)力,能用非常低成本的方法獲得;而且,能提供非常好的力學(xué)性能來滿足太陽能的需求(硅酮膠一般是不行的,國內(nèi)很多廠商用硅酮膠所提供的數(shù)據(jù),大都是假的?。?br/>
硅酮膠也可以和金屬有比較強(qiáng)的粘結(jié)力;比如,用螯合鈦催化劑;但是,用鈦類催化劑,消粘時(shí)間和力學(xué)性能,也是一個(gè)非常大的問題??!

漢高的MS930,MS939等硅烷改性膠,筆者有時(shí)覺得簡直就是一個(gè)萬能膠,什么地方都能用(汽車,輪船,火車,太陽能,建筑等);這個(gè)主要是和硅烷改性膠的粘結(jié)界面廣有很大關(guān)系;同樣的,硅烷改性聚氨酯也有相同的性能;

 

滿刮膠安裝用木地板膠的進(jìn)化之路

最早的木地板安裝方法為龍骨安裝,在地面釘上木條,找好水平,把木地板條釘在木龍骨上。這種方法費(fèi)時(shí)費(fèi)力,缺點(diǎn)有很多,比如:木地板架空,步行聲音較大;木地板下空間容易滋生細(xì)菌;地采暖地面不能釘木龍骨;地板變形難控制等。小塊的木地板不能用龍骨,早已采用粘貼安裝方法。為什么長條木地板較難采用粘貼法安裝呢?因?yàn)槟静淖冃螘r(shí)產(chǎn)生的力很大,對(duì)粘合劑要求很高。
二戰(zhàn)以后,隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,歐洲逐漸興起粘貼法安裝木地板。以德國為例,德國地面系統(tǒng)最強(qiáng)大的兩家公司—漢高妥善和優(yōu)成,都推出了木地板膠。第一代木地板膠是溶劑型的,漢高妥善的牌號(hào)是P600,優(yōu)成的牌號(hào)是MK73。

溶劑型產(chǎn)品固有的缺陷基本是相通的:施工中,溶劑對(duì)人體有害;對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染;室內(nèi)環(huán)境排放超標(biāo);易燃,運(yùn)輸不便等。
限于當(dāng)年化學(xué)工業(yè)技術(shù),此類產(chǎn)品力學(xué)性能一般,所以并無亮點(diǎn)。
溶劑型產(chǎn)品以后,妥善發(fā)展出了第二代木地板膠P618,乳液型產(chǎn)品。優(yōu)成發(fā)展出了類似產(chǎn)品MK80和MK83。

此類產(chǎn)品排放較低,使用中無需特別防護(hù),有害物排放能夠達(dá)到歐洲EC-1級(jí)別。但是此類產(chǎn)品為水性,含有大量的水,并且粘結(jié)力一般,不適用于潮氣敏感型木材,僅適用于小方塊拼花木地板。
第三代木地板粘合劑為雙組份聚氨酯產(chǎn)品,技術(shù)成熟與上世紀(jì)80年代末。妥善的P625和優(yōu)成的MK92是代表作。
  

此類產(chǎn)品粘結(jié)強(qiáng)度優(yōu)異,有害物質(zhì)少,固化后基本無理化危害,有害物排放能夠達(dá)到歐洲EC-1R超低排放之級(jí)別。適用于所有實(shí)木地板、實(shí)木復(fù)合地板(包括高檔的兩層、三層實(shí)木復(fù)合地板)、拼花木地板、竹木地板等。
缺點(diǎn)在于這是雙組份產(chǎn)品,使用不便,必須使用電動(dòng)攪拌器攪拌均勻后才能使用,并且攪拌完畢的粘合劑必須在10-20分鐘內(nèi)使用完畢,如少量攪拌需要用計(jì)量工具稱量。此外B組份為二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI),屬于低毒性物質(zhì),對(duì)施工人員有害,現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境必須通風(fēng)。
90年代,歐洲發(fā)展出第四代木地板膠,就是使用簡便的單組分聚氨酯粘合劑。妥善的牌號(hào)是P630,優(yōu)成的牌號(hào)是MK95。
   
此類產(chǎn)品主要成分為NCO封端聚氨酯預(yù)聚體,即開即用,使用簡便,有害物排放能夠達(dá)到歐洲EC-1R超低排放之級(jí)別,對(duì)施工人員危害極小。
該產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)很多,比如力學(xué)性能極其優(yōu)異,粘結(jié)強(qiáng)度極高,適合所有木地板,包括實(shí)木地板、多層實(shí)木復(fù)合地板、拼花木地板、竹木地板等。
缺點(diǎn)在于該產(chǎn)品一般來說保質(zhì)期不長,此類產(chǎn)品的固化機(jī)理為潮氣固化,所以包裝必須做到非常密封,嚴(yán)防潮氣。盡管如此,在高溫下儲(chǔ)存時(shí)間還是比較短,一般只有6個(gè)月。
在歐洲越來越嚴(yán)苛的環(huán)保法規(guī)下,第五代木地板膠誕生了,這就是硅烷封端聚氨酯木地板粘合劑。漢高妥善的牌號(hào)有P685、P695、P675,優(yōu)成有MK100、MK102、MK200。
    

此類產(chǎn)品力學(xué)性能極其優(yōu)異,耐候性好、耐高溫性好,單組分濕固化型,即開即用。排放超低,如漢高的P685、P695、P675都能達(dá)到歐盟最新EC-1R Plus標(biāo)準(zhǔn)。此類產(chǎn)品固化時(shí),僅排放微量的甲醇或乙醇蒸汽及微量水汽,堪稱目前全球最環(huán)保的室內(nèi)用粘合劑。
木地板膠的進(jìn)化之路從最早的最求力學(xué)性能開始,其實(shí)到了第三代,就已經(jīng)足夠了,到了第四代已經(jīng)登峰造極。第五代產(chǎn)品追求的是人與環(huán)境的和諧,對(duì)人類無害、對(duì)環(huán)境無害。
木地板膠只是木地板鋪裝系統(tǒng)的一小部分而已,從基層處理、界面處理、到地面防潮、地面找平,甚至包含降噪技術(shù)等,是一個(gè)龐大的系統(tǒng)工程,只看木地板膠是管中窺豹只見一斑,以后有機(jī)會(huì)逐一講述。
轉(zhuǎn)貼我朋友的文章,硅烷改性樹脂在木地板膠上的應(yīng)用,在歐洲,那可是主流?。。?br/>
淺談地材鋪裝用界面劑及界面處理技術(shù)

界面劑,以其功能而得名。通過理化機(jī)理促進(jìn)粘結(jié)界面的附著力。界面劑及界面處理技術(shù)是地材鋪裝的基礎(chǔ),就像建筑物的樁基一樣,沒有樁基,建筑物一定出問題。
在德國,基層修復(fù)和界面處理是最重要的環(huán)節(jié)。在中國,界面處理這個(gè)不可見的隱蔽工程最為人忽視。
首先談?wù)劷缑鎰┑姆N類,以化學(xué)屬性分,可以分成以下種類:丙烯酸乳液基、聚氨酯基、環(huán)氧樹脂基、改性砂漿基。
從應(yīng)用領(lǐng)域分,可以分為:吸收性無機(jī)非金屬基層用、非吸收性無機(jī)非金屬基層用、金屬基層用、樹脂基層用、木材及人造板材基層用。

吸收性基層用界面劑:
適用基層:混凝土基層、砂漿基層、自流平基層。適合作為水泥自流平、石膏自流平、低流動(dòng)度找平砂漿、高塑性找平砂漿的界面處理。適用于水性粘合劑、無溶劑聚氨酯粘合劑的界面處理。不適用于非吸收基層、木板基層、樹脂基層。不適用于溶劑型粘合劑、反應(yīng)型環(huán)氧樹脂粘合劑的界面處理。
國內(nèi)最常見的界面劑是吸收性無機(jī)非金屬基層用界面劑,這類產(chǎn)品基本都是水性丙烯酸樹脂類的產(chǎn)品。漢高的R777、優(yōu)成的PE360是比較典型的產(chǎn)品。這類產(chǎn)品一般來說固含量在18%~22%,乳液粒徑較小,利于滲入砂漿。此類界面劑與自流平層的粘結(jié)機(jī)理是半干狀態(tài)的界面劑封閉基層毛細(xì)孔并促進(jìn)自流平砂漿與基層的粘結(jié)力,也就是在乳液未成膜(通俗地說干燥)前,半干狀態(tài)時(shí)施工自流平。除了促進(jìn)粘結(jié)力之外,還有對(duì)自流平砂漿的保水作用,在自流平初凝前,減少地面吸收自流平砂漿中的水分,利于自流平街頭處理,利于自流平砂漿的強(qiáng)度發(fā)展。但是,如果地面起砂,僅僅依靠此類界面劑封閉基層是不足的。
  
此類產(chǎn)品目前國內(nèi)大部分自流平工廠都能做。但是這里存在認(rèn)知和商業(yè)倫理問題,用的乳液是否為BASF、DOW的合適產(chǎn)品?固含量是否合適?是否存在認(rèn)知誤區(qū)?是否為了迎合施工隊(duì)要求的起砂地面封閉性而放棄滲透力?
很多施工工人認(rèn)為界面劑需要有粘性,這樣才是好的界面劑,其實(shí)這是一個(gè)致命的誤區(qū),如果有粘性就是好的界面劑,為什么不用地板膠做界面劑呢?在這里,界面劑僅僅起到促進(jìn)粘結(jié)力和保水作用,粘結(jié)力還是需要自流平自身提供,這就是985標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定自流平粘結(jié)強(qiáng)度必須大于1Mpa的原因。
如果非吸收性界面劑有了粘性,就要小心了。優(yōu)成的PE360和漢高的R777僅在固化的某一時(shí)段具有極輕微的粘性。具有粘性的界面劑所用乳液是低玻璃化溫度的,也就是這種產(chǎn)品的強(qiáng)度低,不適合做界面劑。
此外,有些工人喜歡到小化工廠購買所謂的“原液”,自己勾兌界面劑。這是更加致命的。界面劑所用乳液,對(duì)ph值、乳液粒徑、玻璃化溫、干膜耐堿性、耐水性、附著力等有著嚴(yán)格的要求。買的“原液”具有怎樣的指標(biāo),恐怕小化工廠自己都給不出,所以,使用這樣的界面劑,比不用還要不好。
界面劑還有一個(gè)非常重要的作用是抗堿,丙烯酸乳液抗堿能力極佳,所以非常適合做界面劑,有時(shí)候從小化工廠買來的乳液未必是丙烯酸類乳液,如果買來的是乙酸乙烯酯類乳液,那就全完了!
國內(nèi)施工隊(duì)也好,地板商也好,一般只用這種吸收性基層用界面劑處理所有的地面。如果用在無機(jī)非吸收性基層,如水磨石、地磚、石材等地面,往往產(chǎn)生非常嚴(yán)重的后果。界面劑為合成膠乳系產(chǎn)品,固化機(jī)理是合適的溫度環(huán)境下水份蒸發(fā)以后,樹脂成膜,牢牢的粘結(jié)住基層。一般來說地表溫度低于10度,此類界面劑就很難成膜了。夏季高溫季節(jié)乳液成膜快,自流平施工在薄膜上,非重載使用環(huán)境可能不出現(xiàn)問題。冬季溫度低,乳液無法成膜,肉眼觀察好像已經(jīng)干燥,其實(shí)沒有強(qiáng)度,此事在界面劑上施工自流平,這層薄膜反而成為自流平粘結(jié)基層的障礙,所以就空鼓并開裂。下圖拍攝于江陰祝塘鎮(zhèn)金貝幼兒園,地面為花崗巖,施工時(shí)間為2011年1月13日,當(dāng)天最高氣溫6℃,最低氣溫-2℃,現(xiàn)場(chǎng)空調(diào)為施工時(shí)打開。施工完畢后大約24小時(shí)發(fā)現(xiàn)自流平大面積空鼓并開裂。
  
為什么打開空調(diào)還出現(xiàn)這種狀況?因?yàn)榭照{(diào)加熱地面效果奇差,至少開啟72小時(shí)以后才有可能提升地表溫度,施工時(shí)打開根本不能提升地表溫度。溫度過低,界面劑無法成膜并且成為自流平砂漿粘結(jié)石材地面的障礙,所以導(dǎo)致施工失敗。同樣的情況也發(fā)生在蘇州體育學(xué)院、石家莊42中學(xué)宿舍。
這里不得不說一個(gè)專業(yè)術(shù)語“成膜”,所謂成膜指乳液中的水份揮發(fā)以后,乳液牢牢粘住基材并且形成均勻致密的薄膜。成膜反應(yīng)需要溫度,在最低成膜溫度以下,乳液就不能成膜,水份揮發(fā)以后的乳液呈現(xiàn)粉化狀態(tài)。上述幾個(gè)工地自流平起鼓的原因就是乳液無法成膜而粉化。可想而知自流平層粘結(jié)在一層微粉之上,不空鼓才怪。
   
   
此類界面劑還有一個(gè)特殊用途:在自流平層上涂刷,降低自流平層的吸收性,減少無填料粘合劑的用量并促進(jìn)粘結(jié)力。優(yōu)成2010年推出的U3000系統(tǒng)就是代表作。涂刷界面劑以后降低基層吸收性,粘合劑用量低至每平方米50-80克。

 

非吸收性界面劑:
無機(jī)非金屬非吸收基層,如水磨石、地磚、天然石材、硬化地坪、修復(fù)地墊等。適合作為水泥自流平、石膏自流平、低流動(dòng)度找平砂漿、高塑性找平砂漿的界面處理。不適用木板基層、樹脂基層。不適用于溶劑型粘合劑、反應(yīng)型環(huán)氧樹脂粘合劑的界面處理。
此類界面劑也是丙烯酸乳液類產(chǎn)品,只是根據(jù)非吸收性基層的要求而開發(fā)。這類產(chǎn)品要求與無機(jī)非金屬基層具有良好的粘結(jié)力,固化迅速、干膜強(qiáng)度高、耐水性好。典型的產(chǎn)品是漢高的R760、優(yōu)成的PE260,這類產(chǎn)品一般來說固含量在40%以上。
  
此類產(chǎn)品必須在地表溫度高于10℃施工,相對(duì)濕度小于75%,涂刷完畢后,一般需要干燥4-8小時(shí),必須等到完全固化成膜以后才能施工自流平。普通吸收性自流平用于地磚、石材、水磨石一類的基層上,哪怕完全固化后,干膜還是會(huì)被自流平砂漿浸泡疏松,導(dǎo)致粘結(jié)界面空鼓,所以必須使用非吸收性界面劑。
此類產(chǎn)品技術(shù)特殊,原料依賴進(jìn)口,國內(nèi)需求小,國內(nèi)目前只有四家公司在做。
在歐洲,這兩種界面劑有合二為一的趨勢(shì),漢高妥善的最新產(chǎn)品R766就是偉大的技術(shù)。徹底顛覆了兩種界面劑存在的理論依據(jù)。這是最前沿的科技,本文不涉及。此類界面劑適用于吸收性和非吸收性基層,適用于木板、樹脂基層。


聚氨酯界面劑:
適用基層:無機(jī)吸收性基層和無機(jī)非吸收性基層、木板基層和木制品基層、樹脂基層。不適用于金屬基層。
某些難于被粘結(jié)的基材和對(duì)水汽敏感的基層,如環(huán)氧樹脂、木板,這些基層不適用水性界面劑,聚氨酯界面劑應(yīng)運(yùn)而生。該產(chǎn)品用于砂漿基層的效果也非常好。優(yōu)成的PE414,漢高的R740就是具有代表意義的產(chǎn)品。此類產(chǎn)品為單組分聚氨酯預(yù)聚體技術(shù),施工方便,固化迅速,無毒,高滲透性,與基層粘結(jié)力強(qiáng),適應(yīng)多種界面,通用型高。
此類界面劑對(duì)基層的潮濕度最高耐受4%(CM法)并且具有一定的滲透力,具備一定的浸漬滲透硬化能力,對(duì)輕度起砂地面效果良好。遺憾的是,此類產(chǎn)品沒有引進(jìn)中國。此類產(chǎn)品具有透氣不透水的特點(diǎn),特別適合作為木地板的安裝系統(tǒng)界面處理。



無溶劑反應(yīng)型環(huán)氧樹脂界面劑:
適用基層:吸收性基層、無機(jī)非吸收性基層、環(huán)氧樹脂基層、鋼板基層等,適用范圍廣。不適用于聚氨酯基層。
其實(shí)此類產(chǎn)品應(yīng)該算防潮膜和界面修復(fù)劑,功能強(qiáng)大。對(duì)基層含水率耐受8%,具有非常良好的滲透力,摻入溶劑后可以作為地面浸漬滲透硬化劑使用。
但是此類產(chǎn)品也有缺點(diǎn):施工不便,一定要拋砂,并且拋砂工藝非常講究,時(shí)機(jī)掌握不好,砂子沉入環(huán)氧樹脂或者沒有被粘住,必須重新施工。
此類產(chǎn)品漢高有R755、亞地斯有DPM,可惜,因?yàn)閲鴥?nèi)銷量小,不進(jìn)口了。優(yōu)成有PE460,國內(nèi)生產(chǎn)。特朋有T450,其他廠家目前沒有生產(chǎn)。
  
這類產(chǎn)品用于原環(huán)氧樹脂地面、鋼板地面效果非常好,在國內(nèi)的主要用途為:治理地面起砂、地面縫隙修補(bǔ)、地面防潮、環(huán)氧樹脂地面施工自流平的界面處理、鋼板表面的界面處理與防銹。
似乎用此類產(chǎn)品需要注意的是,不可用于聚氨酯地面,施工前必須明確知道原地面樹脂到底是環(huán)氧還是聚氨酯,否則后果嚴(yán)重。下圖為江陰體育中心鋪設(shè)Gerflor運(yùn)動(dòng)地板,地面潮濕而工期緊張,應(yīng)用T450防潮的實(shí)際案例。
此類產(chǎn)品在國內(nèi)推廣遇到兩個(gè)問題:造價(jià)過高和必須拋砂處理。造價(jià)達(dá)到每平方米35元以上,施工人員沒有經(jīng)驗(yàn),不懂得把握拋砂時(shí)機(jī)。拋砂過早,砂粒沉入樹脂層,需要重新涂刷拋砂,否則自流平砂漿不能粘住環(huán)氧樹脂,拋砂過晚,砂粒無法被環(huán)氧樹脂粘住,也需要重新涂刷并拋砂。

水性反應(yīng)型環(huán)氧樹脂界面劑:
此類產(chǎn)品在國外很成熟,亞地斯引進(jìn)了256和300,德國優(yōu)成有PE420,都是優(yōu)秀的環(huán)氧樹脂界面劑。此類產(chǎn)品與油性環(huán)氧樹脂對(duì)比,具有水汽透過的特點(diǎn),也就是防水但不防潮,用于透氣性地面效果良好。并且施工方便,無需拋砂處理,界面劑干燥之前可以直接施工自流平。作為透氣系統(tǒng)的界面劑,特別適用于木地板安裝。

雙組份砂漿型界面劑:
德國漢高有R790,德國優(yōu)成有PE630,這類產(chǎn)品主要用于縫隙較多的界面,如木地板、地磚表面,一舉完成界面處理和填縫,尤其適合老舊木地板翻新工程的界面處理,是非常完美的產(chǎn)品,可惜沒有進(jìn)入中國。
  
下圖為PE630的演示圖:


導(dǎo)電界面劑:
導(dǎo)電地板需要一個(gè)完整的導(dǎo)電安裝系統(tǒng),故發(fā)展出了特殊導(dǎo)電界面劑。漢高妥善有R762,優(yōu)成有PE260L,都是在非吸收性界面劑基礎(chǔ)上開發(fā)的產(chǎn)品,特別加入了導(dǎo)電填料。
   
下面的圖片是一些漢高妥善的系統(tǒng)解決方案,原則是解決問題,合適就好。但是對(duì)于界面劑的選擇卻非常慎重,可見界面劑的重要程度。

 

 MS及SPUR優(yōu)缺點(diǎn)綜述

 


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